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    廢棄印刷線路板作為一種典型的電子廢棄物，其資源化研究已經(jīng)成為當(dāng)前電子垃圾處理的熱點(diǎn)問(wèn)題?；鸱ㄒ苯?、濕法冶金和機(jī)械/物理法是目前主要的回收方法?；鸱ê蜐穹ㄒ苯鹨曰厥战饘贋槟繕?biāo)，處理過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、廢渣、有毒煙氣易造成嚴(yán)重的二次污染。機(jī)械/物理法利用破碎、篩分、分選等物理過(guò)程富集分離金屬和非金屬，環(huán)境污染小，在資源化回收中占據(jù)了主導(dǎo)地位。現(xiàn)有的回收方法多側(cè)重線路板中金屬的回收，較少涉及占總量50以上的非金屬成分的資源化和無(wú)害化。非金屬物料除了少數(shù)用作填料外，更多是作為垃圾填埋，不僅樹(shù)脂和玻璃纖維等有價(jià)物質(zhì)得不到充分利用而流失，而且其中的阻燃劑、殘余金屬等有害物質(zhì)也易通過(guò)各種途徑污染環(huán)境。因此，合理回收處理這些物質(zhì)成為廢線路板資源化面臨的新課題。
　　熱解是在缺氧或無(wú)氧條件下將有機(jī)物加熱至一定溫度，使其分解生成氣體、液體（油）、固體（焦）并加以回收的過(guò)程。近年來(lái)有機(jī)廢棄物熱解技術(shù)以其較低的污染排放和較高的能源回收率得到越來(lái)越多的應(yīng)用。采用熱解技術(shù)處理廢線路板，不僅能回收線路板中的金屬，同時(shí)也能實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂、玻璃纖維等非金屬成分的資源化，具有一定的吸引力。因此一些學(xué)者相繼開(kāi)展廢線路板熱解技術(shù)的理論研究和工程實(shí)踐。
　　熱解過(guò)程研究廢線路板熱解的一般工藝流程如所示。先拆除線路板上的元件，然后將板材粉碎至一定尺寸送入反應(yīng)器中熱解。環(huán)氧樹(shù)脂等聚合物材料在惰性氣體保護(hù)下加熱到一定溫度發(fā)生熱分解，生成低相對(duì)分子質(zhì)量的物質(zhì)。冷凝由反應(yīng)器出來(lái)的熱解油氣，得到不凝性氣體和液態(tài)熱解油。金屬和玻璃纖維等成分基本不發(fā)生性質(zhì)變化，留在反應(yīng)器中作為固相殘?jiān)?，采用?jiǎn)單的物理方法即可分離回收。
　　熱解產(chǎn)物線路板熱解氣體主要成分是CO2、CO、HBr、低級(jí)脂肪烴和一些低相對(duì)分子質(zhì)量的芳烴。熱解氣體具有一定的熱值，可對(duì)其進(jìn)行熱量回收，作為熱解過(guò)程的熱源。
　　熱解油成分復(fù)雜，沸點(diǎn)范圍大，熱值高，具有類(lèi)似原油的性質(zhì)。熱解油含有許多有價(jià)值成分，如能得到合理回收利用，必將大大提高整個(gè)熱解工藝的經(jīng)濟(jì)性。目前熱解油的回收利用有以下兩方面。
　　作為燃油使用當(dāng)處理規(guī)模不大、熱解油產(chǎn)量較低時(shí)，將其作為燃料利用簡(jiǎn)單可行。Chien等通過(guò)常壓蒸餾熱解油，得到輕石腦油、重石腦油、輕質(zhì)油氣和重質(zhì)油氣4種餾分。具有較高熱值的高溫餾分作為低級(jí)燃油出售，經(jīng)過(guò)適度氫化和脫氧、脫水處理的低溫餾分石腦油和輕質(zhì)油氣可作為汽油和柴油的主要成分回收使用。
　　提取高附加值物質(zhì)作為化工原料熱解油主要成分苯酚和異丙基苯酚等都是重要的有機(jī)化工原料，廣泛應(yīng)用于塑料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、涂料等領(lǐng)域。這些物質(zhì)如能分離提取應(yīng)用的話，會(huì)比單純的燃油更具回收價(jià)值。王清等通過(guò)間歇精餾試驗(yàn)，探索了熱解油中苯酚、異丙基苯酚和水的分離工藝條件，分離得到的產(chǎn)品異丙基苯酚含量不小于90，苯酚符合GB3079―1997標(biāo)準(zhǔn)。Iji等采用回轉(zhuǎn)窯熱解玻璃纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂廢棄物，得到高純度的玻璃纖維，并將其用作環(huán)氧樹(shù)脂聚合物填料和絕緣材料回收使用，取得很好的效果。
　　二次污染防治和脫溴由于電子元件的阻燃要求，線路板基板樹(shù)脂和塑料中往往加入溴阻燃劑。因此線路板在熱解或燃燒時(shí)會(huì)生成較多的遮蔽性煙霧、單質(zhì)溴和溴化氫氣體、溴代酚、多溴聯(lián)苯并二口惡英/呋喃等有毒有害物質(zhì)。這些物質(zhì)不僅污染環(huán)境，腐蝕處理設(shè)備，還降低燃油品質(zhì)。所以二次污染防治和產(chǎn)物脫溴是線路板熱解研究必須重視的問(wèn)題。
　　對(duì)煙氣進(jìn)行高溫處理可以減少二口惡英類(lèi)物質(zhì)和鹵代烴的排放。Iji等利用二次燃燒方法處理溴化環(huán)氧樹(shù)脂熱解過(guò)程中產(chǎn)生的氣體。在1100℃的高溫下，不僅有機(jī)溴化物發(fā)生分解，濃度降至安全標(biāo)準(zhǔn)以下，煙氣中由部分無(wú)機(jī)阻燃劑生成的SbBr3也轉(zhuǎn)化成Sb2O3，便于后續(xù)干法回收。為避免鹵化氣體產(chǎn)物排放對(duì)環(huán)境造成污染，可采用濕式凈化系統(tǒng)進(jìn)行氣體洗滌。研究表明，用堿性溶液能夠高效洗脫煙氣中的溴和溴化氫氣體。
　　熱解油中濃度過(guò)高的溴代酚類(lèi)物質(zhì)限制了油品作為燃料或化工原料的進(jìn)一步使用，因此脫溴成為油品精制的一個(gè)重要工序。Hornung等以熱解油成分2，6二溴苯酚、四溴雙酚A等物質(zhì)作為研究對(duì)象，發(fā)現(xiàn)加入聚丙烯共熱解能脫除熱解油中的溴，得到主要成分是苯酚和烷基苯酚的產(chǎn)物。在350℃，停留時(shí)間20min的條件下，脫溴效果最好。Blazso等研究了線路板粉末（主要成分溴化環(huán)氧樹(shù)脂）分別與各種堿性添加劑（Na2SiO3、5A分子篩、13X分子篩、NaOH）的共熱解吸附脫溴情況。發(fā)現(xiàn)這些堿性添加劑不僅能與HBr反應(yīng)，還能脫去芳烴上的溴，顯著減少熱解油中溴代酚類(lèi)物質(zhì)含量。Yoshiki等以四氫化萘和十氫化萘作為氫源，在反應(yīng)溫度為400～440℃、氮?dú)獬跏級(jí)毫?MPa的條件下加氫處理熱解油，反應(yīng)后熱解油中的溴含量從2600mg/kg分別降至102mg/kg和54mg/kg；在此基礎(chǔ)上又分別加入CaCO3、Na2CO3、K2CO3等堿性物質(zhì)，溴含量更可降至1mg/kg以下，油品質(zhì)量得到改善。
　　線路板中通常含有5～15的溴，比海水、鹵水中的溴含量高幾百倍。溴是寶貴的資源，若能選擇合適的回收途徑實(shí)現(xiàn)溴的循環(huán)利用，不僅能減少溴資源消耗，還可降低熱解的經(jīng)濟(jì)成本。國(guó)外學(xué)者提出了所示的溴回收工藝，采用這些技術(shù)，歐洲每年有望從電子廢棄物塑料中回收11kt的溴。
　　影響因素?zé)峤馐且粋€(gè)受傳熱、傳質(zhì)與化學(xué)反應(yīng)共同影響的過(guò)程。溫度、加熱速率、顆粒大小、熱解氣氛、催化劑等因素都會(huì)影響產(chǎn)物的產(chǎn)量和分布。
　  溫度熱解溫度是影響熱解產(chǎn)物產(chǎn)量和分布的最主要因素。熱解是個(gè)吸熱過(guò)程，提高溫度能加速熱解反應(yīng)。Chien等在固定床上考察了溫度對(duì)廢線路板樹(shù)脂熱解產(chǎn)物的影響，研究表明提高熱解溫度能使氣相和液相產(chǎn)物產(chǎn)量增加，固體產(chǎn)物減少。然而到達(dá)一定溫度后，溫度繼續(xù)升高會(huì)使液相產(chǎn)物發(fā)生二次分解，出現(xiàn)氣體產(chǎn)量增加、液相產(chǎn)量減少的趨勢(shì)。因此針對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物選擇合適的熱解溫度相當(dāng)重要。
　　加熱速率加熱速率提高，熱解的特征溫度（起始溫度、反應(yīng)終溫等）都相應(yīng)提高，主反應(yīng)區(qū)間增加。達(dá)到相同溫度，低加熱速率下的試樣反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增高，反應(yīng)進(jìn)行更加完全。
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